一時期こちらのメルフォを利用させて頂いていました。
その際自分が使った方法は、
<CENTER>メールフォームのタグ</CENTER>
で中央表示ができました。
参考になれば幸いです。

通常、なんの指定もない・何の影響も受けていない、のならば、メールフォームでなくとも、HTML文書上では左寄りになります。これが普通です。

中央にしたい、右に寄せたい、好きな位置に置きたい、のならば、スタイルシートやHTMLタグで指定する必要があります。

上記のことは、HP作成に関することになるので、これに助言することは忍者メールフォームのサービスの範囲内ではありません。支援サイト等で調べて自分で解決しましょう。

尚、質問の前には、自分と同じ質問が過去に出ていないかどうか確認しましょう。
また、「使用環境」の「ソフトウェア」には、HTMLファイルを作成・編集しているエディタ名を記入しておくと、助言を貰いやすいかもしれません。

No.10020 メールフォームをセンターへ
No.37160 メールフォームが中央に表示される

参考：http://www.tagindex.com/html_tag/page/div_align.html
※HTML 4.01では非推奨ですが、上記の方法が一番簡単です。HTMLタグやスタイルシートについての知識があるのなら好みの方法に変えて下さい。